Николай Волков родился в 1902 году в городе Обоянь на Курщине. Но родительская его фамилия была другой - Агуров, и у него был брат Евгений. Оба брата Агуровы любили театр и оба стали актерами. Но когда они вместе начали работать в Одесском русском драматическом театре им. А. Иванова, стало понятно, что кому-то из них нужно брать псевдоним. Бросили монетку - выпало Николаю. Так началась актерская династия Волковых. Но играть на сцене Николай начал гораздо раньше. Он закончил Бакинскую театральную студию и несколько лет работал в театрах разных городов, - Баку, Казани, Перми, Иваново, пока не осел окончательно в Одессе. На сцену одесского театра он выходил более 20 лет. Во время войны театр эвакуировали, Волков попал в Ташкент. На ташкентской киностудии состоялся его дебют в кино. Это было в 1942 году, он сыграл роль в фильме Сергея Юткевича "Швейк готовится к бою". Первый опыт оказался благополучным, и Волкова начали приглашать другие кинорежиссеры. В его фильмографии около 40 ролей в фильмах самых различных жанров. Насквозь романтические "Алые паруса" по Александру Грину, поставленные Александром Птушко, фантастический фильм Михаила Швейцера "Бегство мистера Мак-Кинли", приключенческие "Бриллианты для диктатуры пролетариата", - везде роли Николая Волкова были пусть и не главными, но запоминающимися. Но, пожалуй, самые яркие образы артист создал в фильмах "Насреддин в Бухаре" Якова Протазанова и "Старик Хоттабыч" Геннадия Казанского. В первом фильме он сыграл Гусейна-Гуслия, во втором - одного из главных героев Гасан Абдурахман (и т.д.) ибн Хоттаба. Иначе говоря, старика Хоттабыча. А вот увидеть себя на экране в роли Хоттабыча артист не мог. Он скончался в 1985 году, и фильм появился на экранах уже после его смерти.